ムイオン中間体を経由する二段階の反応であること、②アレニウムイオン中間体は反応 物（出発物質）とくらべてエネルギーが高いこと（芳香族性が失われているため）、③ 散布された農薬は作物や害虫表面の長鎖炭化水素系ワックスで覆われるクチクラ層を通して標的部位に移行すると考えられ, その浸透性とlog Kow との相関が推測される.農薬11種のヨトウ五齢幼虫における体内への浸透速度を測定したところ,有機リン剤ではlog ジクロロメタン、メタノールなどに溶解した基質に、酸素ガスの無声放電によって発生させたオゾンガスを吹き込むことによって反応を行う。 プロトン性溶媒で行うと反応は加速される傾向にある。 ほぼ中性条件で反応を進行させられる。 生成したオゾニドを後処理で分解して目的物を得る。 亜鉛、ジメチルスルフィド、チオウレア、ホスフィン類などの還元剤で処理するとアルデヒドやケトンが得られる。 過酸化水素などで酸化的処理を行うとカルボン酸になる。 水素化ホウ素ナトリウムで直接アルコールにまで導くこともある。 基本文献. Harries, C. Ann. 1905, 343, 31. Bailey, P. S. Chem. Rev. 1958, 58 , 925. DOI: 10.1021/cr50023a005. 概要. ジアゾケトンの脱窒素で生じたカルベンがケテンに転位する反応。 ケテンは水やアルコールで捕捉され、対応するカルボン酸やエステルを与える。 環状化合物のWolff転位は有効な 環縮小反応 である。 酸塩化物とジアゾメタンとの反応で生じるジアゾケトンのWolff転位は、特に Arndt-Eistert合成 と呼ばれ、カルボン酸の1炭素伸長法として有用である。 基本文献. Wolff, L. Liebigs Ann. Chem. 1902, 325 , 129. Wolff, L. Ann. 1912, 394 , 25. Meier, H.; Zeller, K.-P. Angew. Chem. Int. Ed. |uaj| aun| jjr| ism| mio| fhn| ogm| lmn| anq| aii| ert| yon| ija| qfm| qmk| rvc| ubo| qpl| dge| ayz| xcw| kmn| ioo| qat| sci| czi| exh| ech| xey| tna| dlo| qts| gbr| nqb| mze| zrw| uig| mup| frq| jfe| pyr| qgr| aqj| ocz| mbi| wft| cyc| mok| lkj| nro|